在這里,我們向大家介紹一些與眾不同且高水準的光引發劑,正是因為其獨特性,它們的價格也相應較為昂貴。但絕對值!
01、陽離子型光引發劑
它是在吸收光能后到激發態,分子發生光解反應,產生超強酸即超強質子酸,從而引發陽離子低聚物和活性稀釋即進行陽離子聚合。
這類使用陽離子引發劑的低聚物和活性稀釋劑主要有:環氧化合物和乙烯基醚,還有內酯、縮醛、環醚等。
陽離子引發劑和自由基引發劑的比較
陽離子光固化的活性中間體超強酸在化學上是穩定的,因帶正電荷不會發生偶合而消失,在鏈終止時也會產生新的超強酸,因此光照停止后,仍能繼續引發聚合交聯,進行后固化,壽命長,適合于厚涂層和有色涂層的光固化。
02、大分子引發劑
主要針對小分子引發劑的以下問題:
(1) 相容性——
溶解性差,需要加熱。低溫放置可能會析出。有可能在溶劑揮發時引起溫度變化而溢出,造成顆粒。
(2) 遷移性——
(3) 氣味——
目前商業化的大分子光引發劑分為Esacure KIP150 以及KIP150為主的KIP系列和KT系列。
KIP150是橙黃色粘稠物,分子量2000左右。實際上可看作將1173連接再甲基乙烯基上組成的低聚物,屬于a-羥基酮累引發劑,最大吸收波長在245nm和325nm。在低聚物和活性稀釋劑中溶解性較好。
KIP150是一個不遷移、低氣味和耐黃變的光引發劑,雖然其光引發效率只有1173的1/4,但KIP150在光照后,可在大分子上同時形成多個自由基,局部自由基濃度可以很高,能有效克服氧阻聚,提高光聚合速度,在使用時有較好的光引發作用。
多個組成物
除KIP/KB是粘稠物外都是液體。
03、水基光引發劑
水性光固化涂料是由水性低聚物和水性光引發劑組成。用水來代替活性單體。
不少水性光引發劑是在原來油溶性光引發劑結構中引入陰離子、陽離子或親水性的非離子基,使其變成水溶性。
已經商品化的水性光引發劑有KIPEM、819DW和QTX等。Omnirad 2959由于在1173苯環對位引入了羥基-2-氧基(HOCH2CH2-),使在水中的溶解度從0.1%提高到1.7%,也可以用在水性光固化中。
04、可見光引發劑
已經商品化的有樟腦醌和鈦茂可見光引發劑。
1、 樟腦醌
樟腦醌(CQ)最大吸收波長470nm。在吸收光能后,與助引發劑叔胺作用,奪氫后產生自由基。(自由基型的引發劑)。
優點:樟腦醌由于對人體無害,生物相容性好,光解反應后其長波吸光性能消失,具有光漂白作用,非常適合在光固化牙科材料上應用。
2、 鈦茂
氟代二苯基鈦茂具有良好的光活性、熱穩定性和較低的毒性,可作為光引發劑使用,并商品化。
雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯基-1)苯基]鈦茂,商品名Irgacure 784,簡稱 784。橙色粉末,熔點160-170。
最大吸收波長398nm、470nm,最大吸收波長可達560nm。784和氬離子激光器488nm發射波長匹配。氟代二苯基鈦茂784光引發劑的光引發過程既不屬于裂解型,也不屬于奪氫型。
784可見光吸收良好,光解后有漂白作用,非常適合作厚涂層的可見光固化,可固化70um以上的厚涂層。
熱分解為230度,和乙酸或氫化鈉溶液中煮沸幾個小時不發生變化,有極好的熱穩定性。784的感光靈敏度和光引發活性很高,在丙烯酸酯體系中,只需0.8mJ/cm2的488nm光照就可以引發聚合;0.3% 784光引發劑下率比2%651高出2~6倍。
缺點:在UV光區摩爾消光系數太大,光屏蔽作用強,只能用于薄涂層固化。
784主要用于高技術含量和高附加值領域,如氬離子激光掃描固化等。